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        科研進(jìn)展

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        低價(jià)態(tài)錳氧化物更適合電容去離子海水淡化技術(shù)

        作者:徐應(yīng)生發(fā)布時(shí)間:2021-05-26【打印】【關(guān)閉】
                近期,中科院合肥研究院固體所納米材料與器件技術(shù)研究部環(huán)境與能源納米材料中心團(tuán)隊(duì)在電容去離子技術(shù)用于海水淡化方面取得進(jìn)展,Na的吸附過(guò)程中,Mn的價(jià)態(tài)不同使其在空間結(jié)構(gòu)和吸收能力上出現(xiàn)明顯差異,在容量和穩(wěn)定性方面,較低的Mn價(jià)(+2)更適合電容去離子脫鹽技術(shù)。相關(guān)成果以“Pseudocapacitive desalination via valence engineering with spindle-like manganese oxide/carbon composites”為題,發(fā)表在Nano Research 上。

          目前,淡水的日益枯竭和分布不均給社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展帶來(lái)了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。地球總表面積的71%被確定為海水,這是滿(mǎn)足人類(lèi)對(duì)飲用水需求的重要、潛在未開(kāi)發(fā)水源,因此海水淡化被認(rèn)為是一項(xiàng)可以解決淡水短缺問(wèn)題的具有前景的工程。反滲透和熱蒸餾是處理高鹽濃度的海水或咸水廣泛采用的技術(shù),但這種方法在鹽濃度較低的情況下能耗高且成本高。作為一種替代方法,電容去離子技術(shù)(CDI)可以通過(guò)雙電層電吸附或贗電容反應(yīng)去除離子,使高鹽濃度的水脫鹽。其中,高價(jià)態(tài)MnO2IV)作為CDI中優(yōu)異的法拉第電極被大量研究,尤其對(duì)MnO2不同晶型所表現(xiàn)的脫鹽性能差異進(jìn)行了深入的機(jī)理分析,但關(guān)于低價(jià)錳氧化物的研究鮮有報(bào)道。這種不同Mn價(jià)態(tài)所賦予的電容脫鹽性能是否存在差異以及其內(nèi)在機(jī)制值得進(jìn)一步探討。 

           鑒于此,科研人員基于法拉第電極的高容量特點(diǎn),利用價(jià)態(tài)調(diào)控方案,通過(guò)在不同氣氛和溫度下調(diào)控前驅(qū)體碳酸錳的碳復(fù)合物,制備出三種不同錳價(jià)態(tài)氧化物與碳的復(fù)合物(MnO@C(I), Mn2O3@C(II), Mn3O4@C(II/III),圖1),均能較好地維持前驅(qū)體的紡錘體形貌(圖2),并與商業(yè)活性炭電極組合成非對(duì)稱(chēng)膜電容去離子(MCDI)裝置。研究發(fā)現(xiàn),二價(jià)(MnO@C)、三價(jià)(Mn2O3@C)和二價(jià)/三價(jià)(Mn3O4 @C)錳氧化物在500 mg L-1 NaCl溶液中均具有高鹽吸附能力(分別高達(dá)31.3 mg g-1、22.2 mg g-118.9 mg g-1)和高鹽吸附率(0.83 mg g-1 min-1、0.53 mg g-1 min-11.71 mg g-1 min-1),且遠(yuǎn)超其它先進(jìn)的碳材料(圖3)。其中,MnO@C表現(xiàn)出最佳的電吸附性能,Mn3O4@C電吸附性能最差,這是由于Mn價(jià)態(tài)的不同會(huì)引起贗電容性能產(chǎn)生差異。理論計(jì)算結(jié)果表明,在鈉的吸附過(guò)程中,Mn的價(jià)態(tài)不同使得其在空間結(jié)構(gòu)和吸收能力上出現(xiàn)明顯差異;在容量和穩(wěn)定性方面,較低的Mn價(jià)(+2)更適合CDI脫鹽(圖4)。該價(jià)態(tài)工程設(shè)計(jì)方案為脫鹽中的高性能贗電容材料的制備提供了一條新穎的途徑。 

           上述工作得到了科技部國(guó)家重大研發(fā)專(zhuān)項(xiàng)和國(guó)家自然科學(xué)基金委基金項(xiàng)目的支持。 

           

         

          

          1.a)不同價(jià)態(tài)的MnOx/C復(fù)合材料的示意圖;MnCO3@C前驅(qū)體在氮?dú)猓?/span>b)和空氣氛下(c)的熱重曲線。  
           

         

          

          2. MnO@ Ca),Mn2O3@Cb),Mn3O4@Cc)的SEM圖像及其相應(yīng)的TEM圖像(d-f)和HRTEM圖像(g-i)。 
           

         

          

          3.MnO@C電極在100ppm氯化鈉溶液中不同電壓的電導(dǎo)率(a)和對(duì)應(yīng)的吸附量(b)變化曲線;MnOx@C電極在500ppm氯化鈉溶液中1.2 V電壓下的電導(dǎo)率(c)和對(duì)應(yīng)的Kim-Yoon曲線(d);(eMnO@C1.2 V下不同濃度鹽溶液的吸附量;(f)其他電極材料性能對(duì)比。  
           

         

          

          4. a)循環(huán)測(cè)試曲線圖;(b)不同MnOx@C的循環(huán)容量;(c)不同MnOx@C的吸附能;(d)吸附能模型示意圖。

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