中科院合肥研究院安光所激光中心方曉東研究員、孟鋼研究員團隊以WO3納米顆粒為研究對象,采用脈沖溫度調(diào)制(PTM)測試模式,使半導體氣體傳感器對NO2、H2S和VOCs的靈敏度比傳統(tǒng)恒溫測試模式提升了1-2個數(shù)量級,接近或超過現(xiàn)有化學增敏WO3傳感器的最高紀錄。相關(guān)成果以“Generic approach to boost the sensitivity of metal oxide sensors by decoupling the surface charge exchange and resistance reading process”為題,發(fā)表于ACS Applied Materials & Interfaces期刊。
靈敏度是衡量氧化物半導體氣體傳感器性能的一個重要指標,提升靈敏度是傳感器研究的焦點之一,常用的策略是增強敏感材料的表面活性,即化學增敏,實現(xiàn)方案包括形貌(尺寸、裸露晶面)控制、貴金屬修飾、(摻雜/退火/等離子處理)缺陷調(diào)控等?,F(xiàn)有的化學增敏途徑雖可顯著提高材料靈敏度,但也存在不足:首先,化學增敏需要在微觀層面精細調(diào)控材料,往往需要大量的正交實驗優(yōu)化得到最佳工藝,合成要求較高、工藝復雜;其次,不同敏感材料的晶體結(jié)構(gòu)、生長習性各不相同,更換新的材料體系時,通常需要重新摸索實驗方案,方法的普適性差。
金屬氧化物氣體傳感材料通常需要在高溫工作以產(chǎn)生足夠的活性氧(ROS)參與表面氧化還原反應(yīng),然而高溫會激發(fā)更多載流子,而且高溫測試也不利于待測氣體分子的吸附,因此,傳統(tǒng)的傳感器工作模式(恒定高溫測量模式)并沒有完全發(fā)揮傳感材料的性能。為解決上述問題,科研團隊通過解析傳感器信號的產(chǎn)生,將氣體傳感器的電學響應(yīng)來源拆分為兩個界面:氣體分子與材料表面的氧化還原反應(yīng)界面(第一界面),該界面需在高溫工作以產(chǎn)生足夠的ROS;與傳感材料本身的電學性質(zhì)相關(guān)的電信號(電阻)讀出界面(第二界面),該界面需在低溫工作以利于待測氣體分子的吸附,并降低體系的載流子濃度。在此基礎(chǔ)上,團隊提出利用化學吸附分子的“淬火”效應(yīng),通過脈沖溫度調(diào)制(PTM)解除兩個界面的耦合來放大傳感器的電學響應(yīng)。團隊以WO3納米顆粒為研究對象,采用PTM測試模式,使傳感器對NO2、H2S和VOCs的靈敏度比傳統(tǒng)恒溫測試模式提升了1-2個數(shù)量級,接近或超過現(xiàn)有化學增敏WO3傳感器的最高紀錄。PTM通過物理的方法放大傳感第二界面的電學響應(yīng),方法簡單、增敏幅度大、普適性好(對NiO基傳感器同樣適用)。
此外,采用尺寸、功耗更低的微機電系統(tǒng)(MEMS)微熱臺進行PTM測試,在提升靈敏度的同時,可將傳感器功耗進一步降低至10 mW量級,為后續(xù)高靈敏、低功耗、超微型智能分子傳感系統(tǒng)的開發(fā)奠定了堅實的基礎(chǔ)。
文章鏈接:https://doi.org/10.1021/acsami.0c07626
上述工作由國家自然科學基金和中科院國際合作等項目資助。
圖(a)WO3 MEMS傳感器;(b)PTM(物理)增敏結(jié)果。