環(huán)境中痕量揮發(fā)性有機化合物（VOCs）攜帶了環(huán)境與健康相關(guān)的重要訊息，VOCs的識別檢測備受關(guān)注。盡管p型金屬氧化物半導(dǎo)體具有獨特的VOCs催化氧化活性，有望克服現(xiàn)有n型氧化物VOCs傳感器在識別特性方面的不足，推進VOCs傳感芯片的開發(fā)，然而，p型氧化物在空氣氛圍下固有的“空穴累積層”構(gòu)型導(dǎo)致其本征靈敏度較低，限制了其應(yīng)用。 

　　缺陷調(diào)控是近年來傳感、催化領(lǐng)域常用的一種調(diào)控材料表面電子結(jié)構(gòu)和催化活性的策略，然而，材料表面缺陷種類眾多，究竟哪種類型的缺陷決定p型氧化物傳感器對VOCs的電學(xué)響應(yīng)尚無明確的答案。中科院合肥研究院安光所方曉東、孟鋼研究員團隊以p型CuCrO₂為研究對象，揭示了表面不飽和氧空位缺陷為氣敏活性位點，通過合成過程或者后退火引入更多的氧空位缺陷，均可提升傳感器對VOCs的靈敏度，相關(guān)成果以《氧空位缺陷顯著增強p型銅鐵礦CuCrO₂的氣敏特性》為題，發(fā)表于ACS Applied Materials & Interfaces雜志上。隨后，該團隊又提出采用Ar&H₂等離子體處理技術(shù)，誘導(dǎo)p型氧化物表層形成富含氧空位的缺陷層，增強傳感器對VOCs的電學(xué)響應(yīng)，相關(guān)成果以《p- CuAlO₂表層氧空位缺陷的Ar&H₂等離子體處理調(diào)控及VOCs敏感性能提升》為題，發(fā)表在Chemical Communications期刊上。 

       活性位點的穩(wěn)定性是傳感器實際應(yīng)用的一個重要指標(biāo)。盡管通過真空退火或等離子體處理可誘導(dǎo)產(chǎn)生體/表面氧空位缺陷，然而，這些氧空位在高溫工作條件下很容易與環(huán)境中的氧復(fù)合而失去活性。為了穩(wěn)定p型氧化物的氧空位活性位點，該團隊以常用的p型NiO為研究對象，嘗試了多種元素?fù)诫s，篩選出Sc為一種新型高效的NiO增敏摻雜劑。在此基礎(chǔ)上，進一步探究了共摻缺陷調(diào)控，發(fā)現(xiàn)Sc-Li共摻可進一步誘導(dǎo)NiO晶格畸變，產(chǎn)生高濃度的氧空位缺陷，將NiO傳感器對100ppm丙酮的靈敏度提升2個數(shù)量級，檢測限低至10ppb。而且，Sc-Li共摻引入的氧空位缺陷具有更好的穩(wěn)定性，傳感器在7個月后靈敏度僅衰減30%，初步滿足了實際應(yīng)用對傳感器長期穩(wěn)定性的要求。相關(guān)成果以《Sc摻雜NiO納米花傳感器的VOCs傳感特性》和《異價Sc³⁺、Li⁺共摻雜大幅提升p型NiO傳感器的性能》為題，分別發(fā)表在Journal of Alloys and Compounds和Sensors and Actuators B: Chemical上。 

　　以上研究工作由國家自然科學(xué)基金和中科院國際合作等項目資助。 

　　文章鏈接：https://doi.org/10.1021/acsami.8b10485 

　　https://doi.org/ 10.1039/c9cc05881h 

　　https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2020.155760 

　　https://doi.org/10.1016/j.snb.2020.128834 

　　p型Sc-Li共摻NiO傳感器對100ppm乙醇的氣敏響應(yīng)特性：（a）靈敏度與重復(fù)性；（b）靈敏度同文獻結(jié)果對比；（c）長期穩(wěn)定性。