由于工農(nóng)業(yè)快速發(fā)展,水體硝酸鹽污染問題在全球范圍普遍存在,這容易導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化,產(chǎn)生水華等生態(tài)環(huán)境問題,威脅水質(zhì)安全,對自然生態(tài)環(huán)境和公眾健康造成巨大威脅,因此發(fā)展高效去除水中硝酸鹽方法和技術(shù)具有重要意義。其中,電催化還原方法可以將硝酸鹽(NO3-)選擇性轉(zhuǎn)化為銨(NH4+)或氮氣(N2),具有效率高、容易操作、不產(chǎn)生污泥、投資成本較低等優(yōu)點。特別是將硝酸鹽電催化還原為無毒的氮氣,能有效降低水體中總氮濃度,具有廣泛的應(yīng)用前景。雖然目前已報道的材料均對產(chǎn)氨/銨具有較高的選擇性和效率,在工業(yè)固氮領(lǐng)域具有應(yīng)用潛力,但并不適用于湖泊河流等實際水環(huán)境中的降氮除氮。
鑒于此,研究人員探索了進(jìn)一步提高電催化還原硝酸鹽為氮氣的選擇性的方法,通過電化學(xué)沉積,在多孔泡沫銅材料表面沉積了以(111)晶面擇優(yōu)取向的Cu2O薄膜(Cu2O@CF),用作電催化還原硝酸鹽的陰極,發(fā)現(xiàn)其催化還原硝酸鹽為氮氣的性能有顯著提高,在堿性溶液中,硝酸鹽的去除率為93%,對N2的選擇性為99%;在中性溶液中,硝酸鹽去除率為94.3%,對N2的選擇性為49.2%。為了驗證實際水體中含有的其他陰陽離子對性能的干擾,該研究以添加電解質(zhì)的董鋪水庫湖水為基質(zhì),研究了其電催化性能,獲得了硝酸鹽去除率為91.1%,對N2的選擇性為64.2%。
上述工作得到了國家自然科學(xué)基金、安徽省科技重大專項等項目的支持。
圖2. (a) NO3--N、NO2--N和NH4+-N的濃度隨時間變化;(b) N2 選擇性和硝酸鹽去除效率(反應(yīng)條件:40 mg L-1 NO3-, 0.05 M K2SO4,pH = 11,施加電位-1.4 V (vs. Ag/AgCl))。
圖3. 在添加電解質(zhì)的實際水體中(a) NO3--N、NO2--N和NH4+-N的濃度隨時間變化;(b) N2 選擇性和硝酸鹽去除效率(反應(yīng)條件:40 mg L-1 NO3-,0.05 M K2SO4,施加電位-1.4 V (vs. Ag/AgCl))。