近期,中科院合肥研究院固體所納米材料與器件技術(shù)研究部環(huán)境與能源納米材料中心團(tuán)隊(duì)利用Ni-MOFs前驅(qū)體在水中自組裝的特性,制備了Ni-MOFs衍生的Ni/C氣凝膠材料。該材料不僅展現(xiàn)了高效的油水分離性能,而且能夠將吸附的有機(jī)污染物進(jìn)一步催化轉(zhuǎn)化為高附加值的化學(xué)品,達(dá)到“一石二鳥”的效果。相關(guān)成果以“Ni/carbon aerogels derived from water induced self-assembly of Ni-MOF for adsorption and catalytic conversion of oily wastewater”為題,發(fā)表在化工領(lǐng)域?qū)I(yè)期刊Chemical Engineering Journal上。
MOFs在氣體儲(chǔ)存與分離、催化以及藥物輸送等諸多領(lǐng)域都具有很好的應(yīng)用前景。通過熱解法制備得到MOFs衍生的金屬/碳?xì)饽z材料,不僅可以保持MOFs結(jié)構(gòu)比表面積大的優(yōu)勢(shì),而且還具有更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)和機(jī)械強(qiáng)度。此外,大多數(shù)MOFs材料是由過渡金屬(Fe,Co,Ni等)構(gòu)成,它們通常是催化體系中必需的元素。如果可以將吸附的有機(jī)化合物進(jìn)一步催化轉(zhuǎn)化合成高附加值的產(chǎn)品,就可以實(shí)現(xiàn)含油污染物的二次利用。因此,由MOFs組裝而成的金屬/碳?xì)饽z有望用于吸附和催化轉(zhuǎn)化各種油及有機(jī)化合物。
基于此,固體所科研人員利用Ni-MOFs在水中的不穩(wěn)定性,使Ni-MOFs自組裝形成水凝膠,隨后在氮氣氣氛下熱解碳化,制備得到Ni納米顆粒鑲嵌的Ni/C氣凝膠。與傳統(tǒng)的氣凝膠制備工藝相比,該制備工藝環(huán)保,過程簡單,且材料具有超輕、超疏水、高彈性及磁性等優(yōu)異特性。這些特性賦予了Ni/C氣凝膠出色的吸附和催化能力。通過調(diào)節(jié)水/乙醇的比例,結(jié)合分子動(dòng)力學(xué)模擬計(jì)算,研究了Ni-MOFs水凝膠的自組裝機(jī)理,發(fā)現(xiàn)水和Ni-MOFs之間的庫侖力在Ni-MOFs自組裝過程中起到至關(guān)重要的作用。Ni/C氣凝膠對(duì)各種油和有機(jī)化合物表現(xiàn)出優(yōu)異的吸附效率,對(duì)機(jī)油和四氯化碳吸附分別可達(dá)3899%和4877%,且具有良好的循環(huán)吸附穩(wěn)定性。該Ni/C氣凝膠可以在10秒內(nèi)將10ml油完全吸附,隨后通過外部磁場輕松地實(shí)現(xiàn)分離回收。更重要的是,該Ni/C氣凝膠還可以通過催化加氫反應(yīng)將吸附的有機(jī)化合物在水相中進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為高附加值的化學(xué)品。比如,將硝基苯完全轉(zhuǎn)化為苯胺,糠醛選擇加氫得到四氫糠醛。
上述工作得到了科技部國家重大研發(fā)專項(xiàng)和國家自然科學(xué)基金委基金項(xiàng)目的支持。
文章鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1385894720323330。
圖1.Ni-MOFs前驅(qū)體自組裝氣凝膠的制備流程。
圖2. Ni/C氣凝膠材料對(duì)幾種常見油的吸附能力。
圖3. Ni/C氣凝膠油水分離以及利用磁性快速回收。