近期，固體所微納技術與器件研究室李越研究員課題組在多孔金-銀合金納米材料有序陣列的表面增強拉曼散射研究方面取得新進展，相關研究結果發表在 ACS Applied Materials & Interfaces (ACS Appl. Mater. Interfaces, 10 , 9792-9801 (2018) )上。

　　貴金屬納米粒子 (Au、Ag等) 因其具有獨特的光學性能和良好的生物相容性，使其在光催化、生物傳感、生物標記、醫學成像、太陽能電池、表面增強拉曼散射 (SERS) 等領域應用廣泛。相對于單一元素的貴金屬Au或Ag，Au-Ag合金納米材料由于兼具Au和Ag的特性(Ag的強局域電磁場特性及Au的優異穩定性)，使其成為理想的SERS基底用于檢測有機分子。而多孔結構的Au-Ag合金納米材料由于具有高比表面積、易吸附待檢測分子、“熱點”密度高等特點，被廣泛研究和應用。

　　目前，多孔Au-Ag合金納米材料的制備方法一般是先制備出Au@Ag核殼納米粒子，進行高溫退火處理后采用電化學或化學刻蝕等方法去除部分銀，形成多孔結構。這種制備方法較為復雜、制備成本較高、很難實現大規模的快速制備，而且高溫退火容易引起顆粒間團聚、燒結等問題；另外在制備過程中還需要加入封端劑或者穩定劑；作為SERS襯底使用是，殘留的封端劑或者穩定劑將阻礙目標分子在襯底上吸附，嚴重影響其對目標分子的檢測極限和靈敏度。

　　鑒于此，研究人員以單層膠體微球陣列為模板，采用物理沉積方法在模板的表面沉積一層Au膜，通過熱處理獲得Au納米球有序陣列；再采用物理沉積方法在Au納米球有序陣列的表面沉積一層Ag膜，然后進行退火處理，制備出Au-Ag合金納米球有序陣列；通過對制備的Au-Ag合金納米球有序陣列進行去合金化處理，可構筑一種具有雙連續結構的三維多孔Au-Ag合金球有序陣列 (圖1、圖2)。該方法不僅能夠制備出大面積周期及尺寸均可控的六方非密排多孔Au-Ag合金納米球有序陣列，而且無需添加封頂劑和穩定劑。該多孔Au-Ag合金納米球有序陣列具有很強的SERS活性，對4-ATP的檢測限低達10^-10 M，同時在大面積內 (100×100 μm) 具有優異的SERS信號可重復性 (圖3)。該項研究結果對進一步提高納米材料的SERS活性和穩定性具有一定指導意義。

　　以上研究得到了中科院交叉團隊項目和國家自然科學基金項目資助。

　　【文章鏈接】https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.7b17461

圖1. 多孔Au-Ag合金納米球有序陣列制備過程示意圖。

圖2. (a)-(b) 分別為多孔Au-Ag合金納米球有序陣列的FESEM照片（(a) 實物圖，(b) 單個顆粒）；

(c)-(f) 多孔Au-Ag合金納米球的TEM、HRTEM及其傅里葉轉換照片；(g)-(i) 多孔Au-Ag合金納米球HAADF-STEM照片和元素分布圖。

圖3. (a)不同結構Au-Ag納米材料有序陣列對4-ATP 的SERS性能對比結果；(b)多孔Au-Ag合金納米球有序陣列對4-ATP 的SERS信號強度分布圖；

(c) SERS信號強度分布標準差；(d) 多孔Au-Ag合金納米球有序陣列對不同濃度下4-ATP的SERS性能對比圖。